亲爱的读者，对于硅灰石的用途性能_硅灰石用途，很多人可能不是很了解。因此，今天我将和大家分享一些关于硅灰石的用途性能_硅灰石用途的知识，希望能够帮助大家更好地理解这个话题。
本文目录一览
硅灰石中国最丰富的国家资源硅灰石产地硅灰石的用途
硅灰石是一种三斜晶系，细板状晶体， 体呈放射状或纤维状。我国硅灰石 丰富，那么目前我国主要的硅灰石产地都有哪些呢？下面小编为大家介绍硅灰石的产地等相关知识。
硅灰石产地：
我国硅灰石产地分布广、储量大，个别产地硅灰石矿质量较好，具有良好的发展潜力。目前我国在17个省、自治区发现硅灰石产地百余处，估计 量近2亿吨。截至1996年底止，在14个省、自治区中已有探明储量的矿产地31处，保有矿石储量13265万吨，位居世界前列。
保有储量最多的是吉林省，占全国总保有矿石储量的40%；其余依次为云南、江西、青海、辽宁4省，共占全国保有矿石储量的49%；浙江、湖南、安徽、内蒙古、广东5省区共占全国保有储量的10%；江苏、广西、湖北、 江4省区共占全国保有矿石储量的1%。其中吉林梨树硅灰石矿业公司是中国最大的硅灰石生产企业，其拥有10座矿山和加工厂，硅灰石年生产能力达8万吨。中国其他比较大的硅灰石生产公司有：吉林省梨树县大顶山硅灰石矿业公司、江西省新余市南方硅灰石实业公司、浙江长兴硅灰石矿业有限公司和安徽省广德县下寺庙西硅灰石矿业公司等。
近两年来，企业的科研能力、采矿装备、加工技术、检测水平较前几年有了很大的提高，新产品不断增加，针状粉、超细粉及改性粉的加工技术不断创新，达到了国际先进水平，深加工能力猛增，彻底改变了以卖原矿为主的经营方式，企业活力 增强。不但梨树硅灰石矿业公司、长兴硅灰石公司等 企业取得长足发展，一些 企业如云南超微细新材料有限公司、辽宁金岗硅灰石公司、江西新余南方硅灰石公司、江西 泰公司、磐石环宇硅灰石公司、黄士鑫溢矿产公司、大连 矿产公司等发展势头也很强劲，在国 市场的竞争力不断提升。国内硅灰石产量不断增长。目前中国已成为世界粉末级硅灰石的主要生产国。
硅灰石目前主要应用于陶瓷工业，约占总用量的50%。这是由于硅灰石釉面砖具有烧成温度低、时间短、白度高、成本低等特点。而且国内不少陶瓷厂都建成了用硅灰石作基料生产釉面砖的流水线。可以说硅灰石作为釉面砖原料为我国建陶工业找到了一条多、快、好、省的捷径。
硅灰石的用途：
硅灰石属于一种链状偏硅酸盐，又是一种呈纤维状、针状。由于其特殊的晶体形态结晶结构决定了其性质，硅灰石具有良好的绝缘性，同时具有很高的白度、良好的介电性能和较高的耐热、耐候性能。因硅灰石广泛地应用于陶瓷、化工、冶金、造纸、塑料、涂料等领域。
①油漆料工业
优等硅灰石粉用于油漆涂料一些产品中，取代立德粉及部分钛白粉、进口P820做为充填剂，能改善涂层的流平性。硅灰石的 形状是涂料的很好悬浮剂，其沉淀物柔软分散，可做清洁型涂料的增强剂。由于它吸油量低。有很高的充填量，减少粘结物质的消耗，因而涂料的成本大幅度下降。硅灰石偏碱性，非常 用于聚乙酸乙烯涂料，使着颜色料分散均匀，它可以把 用酸性介质的颜料连接起来，也可以制成鲜艳的彩色涂料，表面有均匀分布的性能，喷涂性能良好。它做充填料，能改进钢涂层耐腐蚀能力。除用于水性涂料、聚乙烯醇缩甲醛外，还可用于底漆、中间涂层、油性涂料、路标涂料、隔音涂料、耐火涂料等。它在沥清涂料中可以取代石棉，在自净漆中，可用硅灰石作为一种加固剂。硅灰石粉用于油墨行业，代替部分钛白粉、立德粉，也取得了 的效果。
②在橡胶塑料中的应用
硅灰石粉已被应用在硫化橡胶，铺地沥清乙烯基砖、乙烯基树脂、聚乙醚环氧树脂乙烯塑板、苯酚模型中。生产环氧树脂时采用50％的硅灰石粉做填充色剂，在非凝固状态时具有吸水率低的特点。硅灰石可以改进聚合物质的性质，做弹性物质的填充料，可降低价格。这种合成物质热稳定性高，介电指数和吸水性低、机械性能稳定。
硅灰石广泛用于聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯基氯化物、聚乙烯中的填料，与其它填料相比，硅灰石具有优良的电学、机械和热力学的性质。在聚苯乙烯树脂合成物中加入硅灰石，可降低昂贵色料的用量，而不影响质量。在聚丙化合物中应用硅灰石亦可节省费用。由于硅灰石水份含量低，颜色浅具有光泽，形状稳定，有加固性质，所以常常又被应用在尼龙模压材料中。硅灰石粉应用在胶鞋行业的鞋底中，取代部分钛白粉、白炭黑、陶土等，效果佳。用于胶管、胶带中、产品质量提高，而成本明显降低。
③在冶金、耐火行业中应用
硅灰石的 成分稳定，其碱度值近于1，正是冶金保护渣的 原料。在80年代初期，我国已开始利用硅灰石生产冶金保护渣，并逐渐扩大品种，现已广泛应用在模铸、连铸（板坯、方坯）、合成渣及不锈钢连铸等许多品种。保护渣用低档次硅灰石即可，因而成本低廉。近年来，硅灰石在冶金行业的应用又有新发展，在金属铸模涂料、喷吹精炼钢水、耐火砖、耐火绝缘器、陶瓷绝缘泡沫等行业都大量应用硅灰石，因此，国外有的专家认为，硅灰石应是耐火材料。
④在陶瓷工业的应用
在陶瓷原料中加入 量的硅灰石（中、低档即可），可以大幅度地降低烧成温度，缩短制品的烧成时间，实现低温快速一次烧成，节约大量燃料，明显降低产品成本。由于硅灰石制品中不含碱金属，所以它具有良好的电绝缘性质，且高抗冲击强度和外形稳定性兼备，这种特性使得硅灰石在精密陶瓷业、工艺陶瓷业得到了应用。在釉泥原料中，用硅灰石代替白色颜料，可增加釉的光泽，减少釉泥的粘度， 地降低成本。硅灰石在陶瓷制品中，可以防止瓷器的破裂、微裂、破损和瓷釉缺陷。由于硅灰石具有线性热膨胀性质。因而可以降低产品挠曲度程度。釉中加入1％的硅灰石所降低的热膨胀足以使得釉暴露于空气后不会产生裂纹。
⑤在电器绝缘材料中应用
硅灰石形成不导电的结晶时，具有很高的绝缘率，这种性能在高质量的电力设备中是宝贵的材料。美国公司在制造电气陶瓷中，加入20％硅灰石，使得该类产品价格下降20倍。绝缘材料容许通过极少量的电，因此，硅灰石被用在无线电陶瓷、低介电损耗的绝缘体、日用绝缘器的陶瓷绝缘泡沫、建筑绝缘陶瓷等行业。对超高频专门 仪器，如高温瓷元件，高压断路器，酚醛粘合电阻器，以及在制造温度500℃以上的无机绝缘材料方面，硅灰石也是特别有用的。
⑥在电焊条行业
硅灰石用于焊条涂层，加速熔融速度，在国外已有多年应用历史。硅灰石用于焊条涂层，具有节能，抗气孔，增强焊缝强度，促使焊缝表面光滑，改善熔滴过渡，加速涂层熔化速度等 。特别是我公司硅灰石含杂低、质量优良， 一于做特种焊条、埋张焊剂。
⑦硅灰石代替短纤维石棉及纤维滑石
由于石棉制品加工中极易导致人们产生癌症，这在美国、日本等工业发达 已形成共识，所以目前他们开始淘汰石棉及其制品的使用，而以针状硅灰石代替短纤维石棉、玻璃纤维，投入工业化生产。我公司所产针状硅灰石，是加工针状硅灰石粉的 原料，具有广阔的发展前途。
⑧其它用途
a、硅灰石用于造纸，是非常有前途的行业，根据国外专家的预测，硅灰石远景需要量每年75万吨，其中造纸用量占40％。
b、由于硅灰石烧失量低，使它成为几乎不产生气泡的天然玻璃原料，并能降低熔化温度、缩短熔烧时间，节约大量能源。
c、硅灰石用在瓷粘结磨料和砂轮生产中会 提高熔融速度和高温防震性能。有的也被用在细磨砂轮粘合材料填料中。
d、玻璃钢行业，用硅灰石代替树脂中的填料，能大幅度降低产品成本。
e、硅灰石粉可做矿渣水泥块复层涂料。
f、硅灰石可做石棉－水泥基质产品。
g、硅灰石还应用于粘结陶瓷制品、层压塑料、标记材料、火柴、虑油纸、胶合板、人造橡胶、壁板等。
h、在国外用于陶瓷粘结的研磨工具、铸造产品、电器设备、舰船间墙壁、金属制品、珐琅涂层、钢筋混凝土块的涂层、白水泥、制动器结构的垫衬、压容器、油腻子、蓄电池的隔板等都是硅灰石的应用领域。
硅灰石（Wollastonite）
一、概述
硅灰石是一种天然产出的偏硅酸钙（Ca3[Si3O9]），理论 成分CaO48.3%、SiO251.7%。其中的Ca2+离子易被少量的Fe2+、Mn2+、Mg2+、Sr2+等离子呈类质同象形式替代。硅灰石有三种同质多象变体：两种低温相变体，即三斜晶系硅灰石和单斜晶系副硅灰石；一种高温相即假硅灰石。硅灰石与假硅灰石的转化温度为（1120±20）℃，转化较缓慢，随着温度升高，转化时间将明显缩短。自然界常见的硅灰石主要是低温三斜硅灰石，其他两种象变体很少见。
硅灰石晶体沿b轴多发育为柱状、针状，其长度与直径比值即长径比为（10～7）:1，比值高的可达（15～13）:1。硅灰石热膨胀特点是沿b轴膨胀系数（25～800℃为6.5×10-6℃-1）低，膨胀随温度改变呈线性变化。假硅灰石的热膨胀系数为11.8×10-6℃-1，明显高于硅灰石的热膨胀系数。因此在硅灰石质陶瓷的烧成过程中应避免硅灰石向假硅灰石的转变。硅灰石的物理－ 性质见表3-6-1。
表3-6-1 硅灰石的主要物化性质
在高温加热条件下，硅灰石的 性质活泼，可与高岭石等矿物发生固相反应，与陶瓷工业有关的反应包括：
河南省非金属矿产开发利用指南
河南省非金属矿产开发利用指南
由于硅灰石具有针状晶体、低热膨胀系数、低吸油率、色白、绝缘性好、高温 性质活泼等特点，使其应用在陶瓷工业、填料工业等领域中。
二、 概况和矿石类型
1. 概况
硅灰石的成因类型有五种，其中有工业价值的是接触变质类型和区域变质作用类型。接触变质生成的硅灰石产于岩浆侵入体与碳酸盐岩的接触带，由SiO2和CaCO3反应而成。区域变质作用生成的硅灰石是由含钙质的岩层如石灰岩、大理岩经区域变质作用形成。
目前世界各国已查明的硅灰石储量约2亿吨，远景储量约4亿吨。在20多个硅灰石产出国中，美国、印度和墨西哥三国硅灰石矿总储量约占世界已探明总储量（不包括中国）的三分之二。
美国纽约州阿迪龙朗克山北东侧是世界硅灰石重要产地，在该州的 斯博罗地区有福克 尔、刘易斯和狄尔 三个主要矿床。
墨西哥的硅灰石矿床主要产在萨 卡斯和恰帕斯两个州。
印度的硅灰石主要产在拉贾斯坦邦和中央邦，其中有的矿床矿石品位高达96%～97%。
我国的硅灰石矿 丰富，远景储量为0.5亿～1.0亿吨，探明储量仅次于印度，居世界第二位。我国硅灰石产地比较集中，主要分布在吉林省，占全国总储量44.7%，江西省占17%，青海占13.4%，辽宁占10.3%，其他主要分布在湖北、安徽、浙江、江苏、云南、福建等省。我国硅灰石矿成矿条件好，矿体规模大，成分简单，较富。吉林梨树大顶山硅灰石矿床是我国目前规模最大的矿床。此外，吉林磐石长崴子硅灰石矿床，湖北大冶小箕铺硅灰石矿床规模也较大。
硅灰石矿床的一般工业要求见表3-6-2，开采技术条件见表3-6-3。
表3-6-2 硅灰石矿床一般工业指标
注：①视矿石质量优、差取上、下限；②手选矿石块度要求，暂按直径≥4cm计。
表3-6-3 硅灰石矿床开采技术条件
2.矿石类型
硅灰石矿石类型主要有大理岩型和夕卡岩型两大类。美国的 斯鲍罗、刘易斯、格尔 硅灰石矿，印度别尔卡巴赫硅灰石矿等是夕卡岩型。墨西哥拉布兰卡硅灰石矿，芬兰拉彭兰塔硅灰石矿等是大理岩型。我国主要硅灰石矿石类型见表3-6-4。国 部分硅灰石的 成分分析见表3-6-5。
表3-6-4 我国主要硅灰石矿石类型
三、硅灰石的主要用途及质量
由于硅灰石具有许多优异的物化性质，使其被广泛应用于陶瓷工业、 工业、冶金工业等各工业部门（见表3-6-6）。
迄今为止，硅灰石主要应用于陶瓷工业。其中又以作釉面砖为主，以及生产特种的无线电陶瓷和低介电损耗绝缘体陶瓷等。硅灰石之所以成为陶瓷的重要原料，是由下列因素决定的。
在传统生产陶瓷工艺中，是以铝硅为主要体系的原料，生成的物相以莫来石为主。需采用高温（1250～1300℃）、长周期（30h以上）的烧成工艺。在坯体中加入一定量的硅灰石，构成了以硅－铝－钙为主要成分的低共熔体系，生成的物相主要是钙长石。硅灰石同时是助熔剂，降低了坯体的 化点，整个坯体的快速烧结物均匀 。因此，硅灰石降低了陶瓷生产的烧成温度，缩短了烧成时间。
表3-6-5 国 部分硅灰石的 成分分析
表3-6-6 硅灰石的主要用途
硅灰石的针状晶体为生坯提供水分快速排出的通道，干燥速度加快，从而易压制成型，不分层。焙烧时，硅灰石针状体的不熔残渣构成了阻止坯体体积变化的致密骨架，冷却时，烧结料结晶将它们之间的针状体牢固粘接。坯体具有多孔和网状结构。硅灰石低的热膨胀系数和线性膨胀的特点，有利于坯体抗热冲击。
美国、原苏联等国都已对硅灰石在釉面砖上的应用进行了大量的研究工作。美国年产硅灰石约6万～7万t，其 半用于釉面砖生产。以硅灰石为主要原料的釉面砖，实现低耗能低温快烧的新工艺，可节省燃料约30%～50%，被誉为节能原料。
在冶金工业中，硅灰石主要用作生产模铸硅钢保护渣和板坯连铸保护渣。武汉钢铁公司钢铁研究所等单位研制的以硅灰石为主要原料的保护渣，可替代从日本进口的“浮光40”保护渣。以天然硅灰石为基料板坯连铸粉状和颗粒状保护渣，具有 性质十分稳定，含Al2O3很低的特征，能起到稳定连铸操作和改善连铸坯质量的作用。
硅灰石作为电焊条药皮配料，在电焊工业中得到应用，特别 合用来制造高钛型低炭钢电焊条。硅灰石微粉和超细微粉被用于塑料、橡胶、造纸、油漆工业中作填料和涂料，不仅降低了产品成本，而且明显改善了产品的物理－ 性能，尤其是机械力学性能。预计今后作工业填料和涂料用的硅灰石微粉和超细微粉用量将以每年10%的速度增加。
目前我国仅 建材局于1994年颁布了硅灰石产品质量 ， 号为JC/T535-94。一些主要的硅灰石产区或企业根据用户要求制定了一些地方或企业 。
陶瓷、油漆、涂料、冶金、电焊条等应用领域对硅灰石产品质量要求分别见表3-6-7～表3-6-10。
吉林梨树硅灰石矿业公司出口硅灰石块矿和针状硅灰石粉质量 见表3-6-11和表3-6-12。
表3-6-7 陶瓷工业用硅灰石产品的质量要求
注：建筑陶瓷用硅灰石，一般要求硅灰石矿物含量＞60%。
表3-6-8 油漆、涂料用硅灰石产品质量要求
表3-6-9 冶金保护渣用硅灰石产品质量要求
表3-6-10 电焊条工业对硅灰石产品质量要求
表3-6-11 吉林梨树硅灰石矿业公司出口硅灰石块矿质量
表3-6-12 H-G系列针状硅灰石粉
吉林四平市硅灰石企业 （吉Q/SS124-85） 用于油漆涂料、塑料、橡胶、陶瓷等行业，见表3-6-13～表3-6-15。
表3-6-13 吉林四平市硅灰石产品规格
表3-6-14 吉林四平市硅灰石的技术要求
表3-6-15 吉林四平市涂料级硅灰石粉的技术要求
注：以上产品指标，可根据用户特殊要求，双方协商。
湖北大冶非金属矿公司的硅灰石产品质量 见表3-6-16。国外硅灰石一般工业要求见表3-6-17。美国出售硅灰石的粒度要求见表3-6-18。
表3-6-16 湖北大冶非金属矿公司硅灰石产品质量
表3-6-17 国外硅灰石一般工业要求
表3-6-18 美国出售硅灰石的粒度要求
四、硅灰石矿石的选矿和超细粉碎
1.硅灰石矿石的选矿提纯
硅灰石属接触变质矿物，与其共生的主要矿物有方解石、透辉石、石榴子石、透闪石、符山石、石英、黄铜矿、斑铜矿等，硅灰石的选矿方法随着矿石类型不同而有所不同。手选、光电拣选、磁选、浮选、重选等方法广泛应用于硅灰石的加工工艺中。硅灰石的主要选矿方法和原则流程见表3-6-19和表3-6-20。
列举两个实例说明硅灰石矿石的选矿。
表3-6-19 硅灰石的主要选矿加工方法
表3-6-20 硅灰石的主要选矿工艺原则流程
例1 梨树硅灰石矿的选矿工艺
该矿位于吉林省梨树县内。矿石中硅灰石含量为46.50%，方解石41.23%，透辉石3.49%，石英6.67%。在矿石中，硅灰石晶体内有透辉石和石英包体，方解石则呈不规则状分布于硅灰石颗粒及其裂隙之间。根据原矿性质，采用单一浮选流程选别硅灰石。根据硅灰石与方解石、石英的可浮性不同，采用反浮选方法对硅灰石进行选别，选矿流程见图3-6-1。
图3-6-1 梨树硅灰石矿连选试验流程
方解石精矿含方解石95.71%，产率38.78%；硅灰石精矿含硅灰石87.20%，产率44.48%。
例2 斯鲍罗硅灰石选矿厂
选矿厂位于美国纽约州 斯鲍罗。矿石主要矿物组成为硅灰石、钙铁石榴子石、透辉石、少量方解石。矿石中硅灰石含量为55%～65%，钙铁石榴子石和透辉石的含量为10%～20%。根据矿石性质，采用单一强磁选工艺流程使硅灰石和钙铁榴石及透辉石分离。工艺流程见图3-6-2。
2.硅灰石的超细粉碎
图3-6-2 斯鲍罗硅灰石选矿流程
硅灰石作为高档无机工业填料，必须深加工成针状超细粉料。国外多采用气流磨对硅灰石精矿进行超细粉碎，产品中高长径比、高比表面的粉量增多。80年代末，吉林梨树硅灰石矿业公司从Alpine公司引进两台630AFG流化床式气流粉碎机，用于生产-10μm的硅灰石超细微粉。随后，该公司与武汉工业大学合作，实现了这种设备国产化，研制成与630AFG性能相同的LPM-680气流磨，并建成了年产200t的超细硅灰石粉生产线，生产线工艺流程见图3-6-3。给料粒度325目，产量280.6kg/h,10μm通过率97.7%。
硅灰石超细粉碎产品有800、1250、2500目等。也可以根据用户的需要加工出平均粒度为10、5、2、1μm级的产品。
五、硅灰石粉料的表面改性
图3-6-3 超细硅灰石生产线工艺流程
1—颚式破碎机；2—传送带；3—颚式破碎机；4—除尘器；5—提升机；6—料仓；7—风机；8—提升机；9—料仓；10—磨机；11—旋流分级机；12一风机；13—提升机；14—料仓；15—风送系统；16—料仓；17—螺旋输送机；18—空压机；19—冷凝器；20—储气罐；21—LPM气流磨；22—收集器；23—风机
粉体表面改性（Surface modification or Surface treatment）是指用物理、 、机械等方法对粉体物料表面进行处理，根据应用的需要有目的地改善或完全改变物料的物理技术性能或表面物理 性质，如表面晶体结构和官能团、表面能、表面润湿性、表面吸附和反应特性等，以满足 新工艺和新技术发展对新材料的需要。粉体的表面处理改性既是一门新技术，又是一门新学科。对于非金属矿物，表面改性能提高其使用价值和 应用领域，是最重要的深加工技术之一。
在塑料、橡胶、胶粘剂等高分子材料工业及复合材料领域中，无机矿物填料占有很重要的地位，不仅可以降低生产成本，而且明显改善产品的物理 性能，如机械力学性能、阻燃性、绝缘性等。但是由于无机矿物与基质，即有机高聚物或树脂等具有不同的膨胀系数、表面张力、抗弯模数等性质，在二者接触处，明显表现出不相容性，因此接触界面是最薄弱的部位，易发生分离。由于相容性差，无机矿物填料难以在基质中均匀分散，直接或过多地填充往往容易导致产品的某些力学性能下降以及易脆化等缺点。因此，用无机矿物作填料，除了对其粒度、粒度分布、颗粒形状有要求外，还必须对矿物填料表面进行改性，提高其与基质，即有机高聚物或树脂的相容性和分散性，以增强产品的机械强度和综合性能。
用来对矿物表面进行改性的 试剂称为表面改性剂。表面改性剂分为无机试剂和有机试剂两大类。无机试剂主要是一些无机颜料，如铁、钛、铬等的氧化物或含氧盐等。有机表面改性剂的种类较多，主要包括偶联剂类、脂肪酸（或胺）类、烯烃低聚物类以及各种树脂类等。由于矿物填料的种类不同，改性目的不同，所选用的表面改性剂亦不同。
1.矿物填料的有机表面改性剂
1）偶联剂
又称为架桥剂，是一种具有两性结构的物质。它们分子中的一部分基团可与矿物填料表面的各种 基团反应，形成强有力的 键合；另一部分基团则有亲有机物的性质，可与有机高分子发生 反应或形成物理缠绕，在无机矿物与有机高分子之间形成具有特殊功能的“分子桥”，从而把两种性质差异很大的材料牢固结合起来，形成新型的复合材料。
偶联剂是目前应用最广泛的表面改性剂，它 用于各种不同的有机高分子和无机矿物填料的复合材料体系。经偶联剂进行表面处理的无机矿物填料，抑制了填充体系“相”的分离，即使增加填充量，仍可较好地均匀分散，从而改善了制品的综合性能，特别是抗张强度、冲击强度、柔韧性和挠曲强度等。按偶联剂的 结构可分为硅烷类、钛酸酯类、锆类和有机铬络合物四大类。下面简要介绍前三类。
（1）硅烷偶联剂 硅烷偶联剂是研究得最早应用最广的偶联剂，是由美国联合碳化物公司为发展玻璃纤维增强塑料而开发出来的，至今已有40年的历史。
硅烷偶联剂是一类具有特殊结构的低分子有机硅化合物。其通式为RSiX3，式中R代表与聚合物分子有 或反应能力的活性官能团，如氨基、巯基、乙烯基、环氧基、氰基、甲基、丙烯酰氧基等；X代表能够水解的烷氧基（如甲氧基、乙氧基）或氯。在进行偶联时，X基首先水解形成硅醇，然后再与矿物表面上的羟基反应，形成氢键并缩合成—SiO—M共价键（M表示无机矿物填料表面）。同时，硅烷各分子的硅醇又相互缔合齐聚，形成网状结构的膜覆盖在填料表面，使无机填料有机化。现以甲氨基硅烷偶联剂为例，其偶联作用过程为：
河南省非金属矿产开发利用指南
偶联剂的另一端的R可与聚合物发生反应形成牢固的 键合。这种 反应取决于R基的性质和树脂的种类。以环氧硅烷为例，与环氧树脂反应
河南省非金属矿产开发利用指南
硅烷偶联剂可用于许多无机矿物填料的表面改性，其中对含硅酸成分较多的石英粉、玻璃纤维、白碳黑等的效果最好，对高岭土、水合氧化铝效果也较好，对不含游离酸的碳酸钙效果欠佳。硅烷偶联剂产品牌号和品种分类见表3-6-21。
表3-6-21 硅烷偶联剂产品牌号和品种分类
续表
续表
（2）钛酸酯偶联剂 钛酸酯偶联剂是美国肯里奇（Kenrich）石油 公司70年代开发成功的一类新型偶联剂。它有独特的结构，对热塑性聚合物与干燥填料有良好的偶联效能。
钛酸酯偶联剂的分子结构分为6个功能区，每个功能区都有其特点，在偶联过程中发挥各自的作用。
钛酸酯偶联剂的通式和6个功能区：
偶联无机相·亲有机相
河南省非金属矿产开发利用指南
式中：1≤M≤4,M+N≤6；R—短碳链烷烃基；R′—长碳链烷烃基；X—C、N、P、S等元素；Y—羟基、氨基、环氧基、双键等机团。
各功能区说明如下：功能区1[（RO）M—]—与无机填、颜料偶联作用的基团；
功能区2（Ti—O……—）—酯基转移和交联功能；
功能区3（X—）—联结钛中心带有功能性的基团；
功能区4（R—）—长链的纠缠基团—— 用于热塑性树脂；
功能区5（Y—）一固化反应基团—— 用于热固性树脂；
功能区6（N—）—非水解基团数。
（RO）M为钛酸酯与矿物填料进行 键合的官能团，它可与矿物表面结构 H+作用，形成包围矿物的单分子层。Ti—O部分为钛酸酯的有机骨架，可与聚合物的羧基之间进行相互交换，起酯基和烷基转移和交联作用。X部分是和分子核心钛结合的基团，对钛酸酯的性质有重要影响，具体可分为磷酸酯、五磷酸酯、羧基酸、磺酸基等。
钛酸酯偶联剂按其 结构可分为三种类型：单烷氧基型、螯合型和配位型。
单烷氧基型 这一类品种最多，价格 中，广泛应用于塑料、橡胶、涂料、胶粘剂工业。这类偶联剂的典型是三异硬脂酰基钛酸异丙酯（TTS）。除含乙醇胺基和焦磷酸酯基的单烷氧基型外，大多数品种耐水性差， 用于不含游离水，仅含 键合 物理键合水的干燥矿物填料体系，如碳酸钙、水合氧化铝等。单烷氧基钛酸酯与无机填料的作用机理见图3-6-4。
图3-6-4 单烷氧基钛酸酯与无机填料的作用机理
焦磷酸型钛酸酯偶联剂耐水性好， 用于中等含水的无机填料，如高岭土、滑石粉等。焦磷酸型钛酸酯处理湿填料的吸湿机理见图3-6-5。
图3-6-5 焦磷酸型钛酸酯处理湿填料的吸湿机理
螯合型 这类偶联剂 用于高湿无机填料和含水聚合物体系，如高岭土、滑石粉、水处理玻璃纤维、炭黑等。一般的单烷氧基型钛酸酯水解稳定性差，在高湿体系中偶联效果差。螯合型钛酸酯偶联剂具有极好的水解稳定性， 于在高湿状态下使用。根据螯合环的不同，这类偶联剂分为两种基本类型：螯合100型和螯合200型。前者螯合基为氧代乙酰氧基；后者螯合基为二氧乙撑基。它们的偶联机理见图3-6-6和图3-6-7。
图3-6-6 螯合100型与填料的偶联机理
图3-6-7 螯合200型与填料的偶联机理
配位体型 四价钛酸酯在一些体系中存在副反应，如在环氧树脂中与羟基反应，在聚酯中的酯交换反应等。配位体型钛酸酯中的钛原子由4价键转变为6价键，降低了钛酸酯的反应活性，提高了耐水性。因此，配位体型钛酸酯偶联剂可在溶剂型涂料或水性涂料中使用。配位体型钛酸酯偶联剂与填料的偶联机理见图3-6-8。
图3-6-8 配位型偶联剂与填料的作用机理
国 钛酸酯偶联剂主要品种见表3-6-22。
表3-6-22 国 钛酸酯偶联剂主要品种对照
（3）锆铝酸盐偶联剂 锆类偶联剂是美国Cavedon 公司于80年代开发的一类新型偶联剂，其商品名称为“CavcoMod”，它是以水合氯化氧锆（ZrOCl2·8H2O）、氯醇铝（Al2OH5Cl）、丙烯醇、羧酸等为原料合成的。锆铝酸盐偶联剂分子中含有两个无机部分 个有机功能配位体。由于分子中无机特性部分的比重大，因此具有更多的无机反应点，使偶联剂有良好的羟基稳定性和水解稳定性。根据分子中的金属含量（即无机特性部分的比重）和有机配位基的性质，将已商品化的锆铝酸盐偶联剂分为7类（见表3-6-23），分别 用于聚烯烃、聚酯、环氧树脂、尼龙、丙烯酸类树脂、聚氨酯、合成橡胶等不同的聚合物，对于矿物填料，可用于碳酸钙、二氧化硅、高岭土、三水合氧化铝、氧化钛等的偶联改性。锆铝偶联剂性能较好，价格较便宜，在很多情况下可代替硅烷偶联剂。
表3-6-23 锆类偶联剂（Cavco Mod）的品种
2）高级脂肪酸及其盐类改性剂
（1）高级脂肪酸及其盐类 高级脂肪酸属于阴离子表面活性剂，其分子通式为RCOOH。分子的一端为长链烷基（C16～C18），这种结构与聚合物分子结构相近似，尤其是与聚烯烃分子结构相近，因而与聚合物基料有一定的相容性。分子的另一端为羧基或其金属盐，可与矿物填料表面发生一定的 反应和物理吸附。因此，用高级脂肪酸及其金属盐处理矿物填料时，具有类似于偶联剂的作用。
常用的高级脂肪酸及其金属盐类的表面改性剂有硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸锌等。高级脂肪酸的胺类、酯类与其金属盐类近似，亦可作表面改性剂。
（2）不饱和有机酸类 不饱和有机酸分子具有一个或多个不饱和双键及一个或多个羟基，碳原子数一般在10个以上。常见的不饱和有机酸有丙烯酸、马来酸、衣康酸、醋酸乙烯、醋酸丙烯等。带有不饱和双键的有机酸，对含碱金属离子的矿物填料进行表面改性，具有良好的处理效果。由于分子中存在不饱和双键，在和基体树脂复合时，在残余引发剂或热能、机械能作用下，双键打开，与基体树脂发生“接枝”、交联等一系列 反应，使矿物填料与树脂较好地结合在一起，提高了产品的物理机械性能。
3）有机低聚物
（1）聚烯烃低聚物 聚烯烃低聚物主要品种有无规聚丙烯和聚乙烯蜡。聚烯烃低聚物有较高的粘附性能，可以和无机填料较好地浸润、粘附、包裹。同时 基本结构和聚烯烃相似，能与聚烯烃很好地相容结合。因此，聚烯烃低聚物广泛应用于聚烯烃类复合材料中无机填料的表面处理。
（2）聚乙二醇 用聚乙二醇包覆处理硅灰石可显著改善聚丙烯（PP）缺口的冲击强度和低温性能。
2.表面改性剂的选择及用量
目前市场上已有几百种表面改性剂供选择，其选择过程是一个复杂的过程。对于同一种无机矿物填料，影响其填充效果的主要因素有颗粒的形状、粒径大小和粒度分布、填料表面性质等。填料的粒径越小，其补强效果越好。如用325目和2500目碳酸钙作半硬质PVC填料，后者比前者强度提高30%。纤维状、片状填料有助于提高制品的机械强度。在填料粒径、形状确定的情况下，考查填料表面改性效果的主要判据是填料与有机聚合物基体结合的牢固程度、填加量的多少，产品的各种物理－ 性能是否提高了等。这些与表面改性剂的选择和表面改性工艺过程有关。表3-6-24列出了各种表面改性剂的 用范围。
表3-6-24 表面改性剂的 用范围
表面改性剂的用量一般为无机填料量的0.5%～3%。对于某些偶联剂类，可通过计算得到理论加入量。以硅烷偶联剂为例，计算公式为：
河南省非金属矿产开发利用指南
式中：W为硅烷偶联剂用量（g）；W1为欲改性的矿物填料重量（g）；S1为矿物填料的比表面积（m2/g），可实测获得；S2为偶联剂的最小包裹面积（m2/g），由生产厂家提供。
表3-6-25给出了KH系列硅烷偶联剂的最小包覆面积。
表3-6-25 KH系列硅烷偶联剂最小包覆面积
在生产和试验中主要采用“活化指数”来表征表面处理的效果。无机矿物填料或颜料粉体相对密度较大，而且表面呈极性状态，在水中自然沉降。经表面改性处理后的无机填料粉体表面由极性变为非极性，对水呈现出较强的非浸润性，不沉降。根据上述现象，提出“活性指数”，用H表示，其含义为：
河南省非金属矿产开发利用指南
由上式可见：未经表面活化处理的无机粉体，H=0，活化处理最彻底时，H=1.0,H变化范围为0～1.0。将改性样品放入清水中搅拌10min，然后观察是否有沉淀和沉淀多少，如果在2天内无沉淀或沉淀很少，说明改性成功。改性剂的用量可根据“活化指数”来确定。最佳用量应是表面改性剂在颗粒表面上覆盖单分子层的用量。大于此量，则将形成多层物理吸附的界面薄弱层，从而导致填充物的强度下降；低于最佳用量，则填料颗粒表面改性处理不完全。
液态表面改性剂使用前应稀释，固态表面改性剂应配制成溶液。由于硅烷偶联剂与水的作用是偶联作用的基础，大部分硅烷经水解后成为水溶液。因此，常用水作稀释剂配成溶液使用。一般采用酸性溶液水解硅烷，常用的酸有盐酸、醋酸、月桂酸等。对于水解产物易缩合的硅烷，其水溶液应在使用前临时配制。
钛酸酯偶联剂用惰性溶剂，如白油、石油醚、变压器油等稀释，配成一定浓度的溶液。
锆类偶联剂的溶剂见表3-6-23。
用丙酮溶解硬脂酸制成溶液。
3.矿物填料表面改性工艺及设备
对矿物填料表面进行改性的方式有两种。一种是矿物填料预先涂敷处理改性工艺，在填料与树脂基料混合之前，先对矿物填料表面改性。另一种是所谓的整体处理工艺，将矿物填料和改性剂一起加入到树脂基料中进行混合处理。
预先涂敷处理改性工艺所用的主要设备是高速混合（捏合）机（图3-6-9）。
图3-6-9 高速混合（捏合）机结构
1—回转盖；2—混合锅；3—折流板；4—搅拌叶轮；5—排料装置；6—驱动电机；7—机座
高速混合机工作时，高速旋转的叶轮使物料连续地螺旋状上、下 ，物料 速度很快。快速 着的颗粒之间相互碰撞、摩擦，使团块破碎，物料温度相应升高，使物料均匀分散和对改性剂均匀吸附。工作原理见图3-6-10。
高速混合机的改性效果主要与叶轮的形状和回转速度、物料的温度、物料在混合室内的充满程度（即填充率）、混合时间、改性剂的加入方式和用量等因素有关。
填充率一般为0.5～0.7，对于高位式叶轮，填充率可达0.90
温度是影响最终改性效果的重要因素之一，对于不同的矿物填料和所用的表面改性剂，加热温度高低也不同。
图3-6-10 高速混合（捏合）机的工作原理
1—回转盖；2—外套；3—折流板；4—叶轮；5—驱动轴；6—排料口；7—排料气缸；8—夹套
部分国产高速混合机主要技术参数见表3-6-26。
表3-6-26 部分国产高速加热混合（捏合）机主要技术参数及生产厂家
4.硅灰石填料
重碳酸钙、重晶石、滑石、硅灰石等被称为白 金属矿物颜料、填料。其中，由于硅灰石具高长径比和色泽白的特点，使其成为白 金属矿物填料的佼佼者。用经硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂表面改性的硅灰石粉料作填料，可明显改善产品的性能。如作聚碳酸脂填料，其弹性模量是未填充时的3倍，强度大约增加15%，填充到聚乙烯、聚丙烯中，产品的拉伸强度、弯曲强度等机械力学性能明显提高。表3-6-27和表3-6-28列出了硅灰石充填PVC硬板和尼龙1010的性能。
表3-6-27 硅灰石充填PVC硬板性能
表3-6-28 不同矿物填充尼龙1010性能对比
西北油漆厂用硅灰石粉代替部分钛白粉或滑石粉，成功地应用到涂料中。
主要参考文献
[1] 《非金属矿工业手册》编辑委员会，非金属矿工业手册（上、下册），冶金工业出版社，1992。
[2] 郑水林，粉体表面改性.中国建材工业出版社，1995。
[3] 李英堂等，应用矿物学，科学出版社，1995。
[4] 孙宝岐等，非金属矿深加工，冶金工业出版社，1995。
[5] 《矿产 综合利用手册》编辑委员会，矿产 综合利用手册，科学出版社，2000。
[6] 刘伯元，硅灰石深加工及其产品在塑料中的应用，非金属矿，1997.3期，P21～24。
[7] 李晓琴等，硅灰石质瓷质坯体焙烧过程物相变化研究，非金属矿，1999.1期，P12～13。
如果您对本文的内容感到满意，请在文章结尾处点击“顶一下”以表示您的肯定。如果您对本文不满意，也请点击“踩一下”，以便我们改进该篇文章。如果您想更深入地了解相关内容，可以查看文章下方的相关链接。